1.优先放电原理
含氧酸根离子和F-。
即位于前边的还原性强的微粒优先失去电子。只要有水,含氧酸根离子和F-就不能失去电子。
阴极:
K+
即位于前边的氧化性强的微粒优先得到电子。只要有水,一般H后面的离子不能得到电子。
例l.用铂电极电解含物质的量浓度相同的Fe2+、Fe3+、H+的混合溶液时,优先在阴极上还原的是( )。ACu2+ B. Fe2+CFe3+ D.H+
(选C)
2.优先氧化原理
若某一溶液中同时含有多种还原性物质,则加入一种氧化剂时,优先氧化还原性强的物质。
例2.向l00ml含0.005moI/L KI和0.005mol/L KBr的混合溶液中通入标准状况下的Cl2 56m1,生成物为()。A.KCl和Br2B.KCl和I2 C..KCl和Br2、I2D.Br2
Br-,所以优先氧化I-,nI-=0.005* 0.l=0.00 5mol,nCl2=56/22400 =0.00025mol,由2I-+Cl2 =I2 +2Cl-知I-和Cl2刚好反应完。Br-末反应,选B。
3.优先还原原理
若某一溶液中同时含有多种氧化性物质,则加入一种还原剂时,优先还原氧化性强的物质。
例3.在含有Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Fe(NO3)3、AgNO3各0.0lmol的酸性混合溶液中加入0.01mol铁粉,经搅拌后发生的变化应是( )。A.铁溶解;析出0.01molAg和0.005molCu
B. 铁溶解,析出0.0lmolAg并放出H2C.铁溶解,析出0.01molAg,溶液中不再有Fe3+
D.铁溶解,析出0.0lmolAg,溶液中不再有Cu2+。
H+,所以先发生:2Ag++ Fe = 2Ag + Fe2+再发生:2Fe3+十 Fe = 3Fe2+
0.01m01 0.005m0l 0.01m01 0.005m01 0.01m01
故选C。
4.优先沉淀原理
若某一溶液中同时存在几种能与所加试剂形成沉淀的离子,则溶解度(严格讲应为溶度积)小的物质优先沉淀。
例4.向KCl、NaBr、KI混合溶液中逐渐加入AgNO3溶液时,先析出AgI,其次为AgBr,最后为AgCl。
5.优先吸附原理
任何固体都有吸附气体和液体的特性。但不同的固体物质对不同的气体或液体吸附能力不同,吸附能力大者优先吸附。
例5.将活性炭粉末投入到NO2和O2的混合气体中,活性炭会优先吸附NO2,而留下O2,因为活性炭对有色气体和有色物质吸附能力很强,制糖工业中常用活性炭使糖浆脱色。
又如金属钯(Pd)对H2的吸附能力就很强,常温下1体积钯能吸收700体积以上的H2。
6.优先吸收原理
用干燥剂干燥气体或用液体净化气体时,优先吸收溶解度大的气体或易被吸收的气体。
例6.实验室制Cl2时,Cl2中常混有少量HCl,为除去HCl,常把Cl2和HCl的混合气体通入饱和食盐水,因为HCI在水中溶解度大,所以优先被吸收,Cl2只有少量损耗。
又如实验室制得的乙酸乙醋蒸气中常混有少量乙酸和乙醇,将混合气体通入到饱和Na2CO3溶液中,乙酸和乙醇优先被吸收。
7.优先中和原理
若某一溶液中同时含有几种酸性物质(或碱性物质),当加入一种碱(或酸)时,酸性(或碱性)强的物质优先被中和。
例7.给NaOH、Na2CO3的混合溶液中加入盐酸时,先发生:NaOH十HCl=NaCl十H2O再发生:Na2CO3十HCl=NaHCO3 十NaCl 最后发生:NaHCO3+HCl=NaCl十CO2十H2O
化学上常利用此原理和酚酞、甲基橙双指示剂测定烧碱的纯度。当第一和第二个反应完成时酚酞变色,第三个反应完成时甲基橙变色。
8.优先排布原理
在多电子原子里,电子的能量不相同。离核愈近,能量愈低。电子排布时,优先排布在能量较低的轨道上,待能量低的轨道排满之后,再依次排布到能量较高的轨道上去。
例8.20号元素钙的电子排布:
(I)电子排布式:20Ca 1s22s22p63s23p64s2
9.优先挥发原理
当蒸发沸点不同的物质的混合物时:低沸点的物质优先挥发(有时亦可形成共沸物)。
例9.将100克36%的盐酸蒸发掉10克水后关于盐酸浓度的叙述正确的是 ( )。A增大 B变为40% C变小 D. 不变
解析:因为HCl的沸点比水低,当水被蒸发时,HCl已蒸发掉了,所以选C。
再如,石油的分馏,先挥发出来的是沸点最低的汽油,其次是煤油、柴油、润滑油等。
10.优先书写原理
大多数有机反应(亦有少数无机反应),反应物相同,在同一条件下可发生多个平行反应。但写方程式时,要写主要产物。
例10.这两个反应除各自温度下的主要生成物外,产物还有CH3CHO、CH3COOH、SO2、CO、CO2 、C等。
11.优先溶解原理
若一种试剂加入到含有多种沉淀的混合物中时,溶解度大的物质先溶解。
例11.在AgCl、AgBr、Agl 沉淀的混合物中加入浓氨水,AgCl先溶解,而AgBr、Agl则不溶。因为AgCl的溶解度比AgBr、AgI大,AgCl电离出的[Ag+]大,AgCl(固)=Ag++Cl-Ag++2NH4OH =[ Ag(NH3)2]++2H2O同理给AgBr、Agl的混合物中加入Na2S2O3溶液,AgBr溶解。
12.优先结晶原理
当将含有多种微粒的溶液蒸发掉一定量溶剂或改变溶液温度(一般为降温)时,溶解度小或溶解度变化大的物质优先析出。
例12.取100克水,配成100C时KCl饱和溶液,又取50克水加入35.4克NaNO3配成溶液。将这两种溶液混合后,在l00C时有晶体析出,试计算析出的是什么晶体?
(已知100C时各物质的溶解度为:KCI 31g、NaNO380g、KNO320.9g、NaCl 35.8g)
解:KCINaNO3KNO3NaCl100C时150g水中可溶解各 46.5g 120g 31.35g 53.7g 物质
溶液中现有31g35.4g 423g 243gKCl+NaNO3=KNO3+NaCl74.5 8510158.53135.4xy列式解之x=42.3(g) y=24.3(g)KNO3优先析出。析出量为42.3 - 31.35 = 10.95(g)此题实质是溶液中存在着K+、Na+、NO3-、Cl-四种离子,可以自由组合成KCl、NaNO3、KNO3、NaCl四种物质。因温度变化时,KNO3首先达到过饱和状态,所以KNO3优先析出。
13.优先操作原理
(1)装置安装:从下到上,从左到右。
(2)加物质,先固后液。(3)制气体:先验气密性,再装药品(一般)。(4)气体净化:先洗气净化,再干燥。(5)制气结束:先撤导气管,再撤灯。(6)可燃性气体:先验纯度,再点燃。(7)H2还原CuO的实验:实验开始先通氢,排净空气再点灯,实验结束先熄灯,试管冷却再停氢。
14.优先鉴别原理
鉴别多种物质时:先用物理方法(看颜色,观状态,闻气味,观察溶解性);再用化学方法:固体物质一般先溶解配成溶液,再鉴别;用试纸鉴别气体要先润湿试纸。
例13.不用任何试剂,也不用焰色反应,如何鉴别NaNO3、BaCl2、MgSO4、NaOH、FeCl3溶液。
解析:可先观察出FeCl3再以FeCl3为试剂鉴别出NaOH,然后以NaOH为试剂鉴别出MgSO4,以MgSO4为试剂鉴别出BaCl2最后余下的是NaNO3
15.优先吸引原理
非极性分子和非极性分子间作用力分子间作用力③组成和结构相似的共价型分子,分子量愈大,分子间作用力愈大。
16.优先考虑原理
中学化学中的许多问题是对立统一的,存在着矛盾的主要方面和次要方面。所以我们考虑问题时,不但要全面分析,而且要优先考虑主要方面。
分子晶体。
例15.比较微粒半径时,先考虑电子层,再考虑核电荷数。如O2-、Cl-、S2-、Br-、I-的半径从小到大的顺序应为:02-、Cl-、S2-、Br-、I-。
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